W pierwszym odcinku piątego sezonu Serena jest zachwycona swoją nową pracą w Hollywood, ale popełnia kosztowny błąd, próbując zrobić wrażenie na swoim szefie.

Nate nieoczekiwanie odnawia kontakty z Dianą, która składa mu bardzo ciekawą propozycję. Serena zmusza Charlie, żeby wybrała w jakim świecie chce żyć.

Na prośbę Diany Nate musi sam zdecydować, czy chce nagiąć swoje zasady moralne. Dan dowiaduje się kto ma zamiar wydać jego książkę i próbuje wstrzymać jej druk, co sprawia, że zwraca na siebie uwagę mediów.

Po długich rozważaniach Dan postanawia spotkać się z Sereną, Blair, Nate’m, Chuckiem, Rufusem i Lily, żeby powiedzieć im prawdę na temat książki i ma nadzieję, że bliscy będą go wspierać podczas wydawniczej premiery.

Podczas święta Jom Kipur obchodzonego wraz z rodziną i przyjaciółmi, Blair i Louis walczą z rodziną Louisa, by mieć ostatnie słowo.

Przyjaciółki Blair i Charlie zaciekle ze sobą rywalizują, bo każda z nich chce zostać druhną na królewskim ślubie, którego termin coraz bardziej się zbliża.

Nasi ulubieni bohaterowie z Upper East Side biorą udział w eksperymentalnym performance "Sleep No More" artysty o pseudonimie Punchdrunk. Wszyscy zgromadzeni noszą maski, które zapewniają im anonimowość, a wieczór ma zaskakujący, romantyczny finał.

Serena rzuca się w wir przygotowań do wieczoru panieńskiego Blair, co oznacza, że musi podsunąć przyjaciółce garść nieprawdziwych informacji, by szczegóły imprezy pozostały do ostatniej chwili tajemnicą.

Lily, Charlie i Serena z niecierpliwością czekają na imprezę w stylistyce Studio 54 wydawaną na cześć CeCe. Nate dostaje propozycję objęcia wysokiego stanowiska w serwisie Spectator, a bohaterem jego pierwszego artykułu jest doskonale znana mu osoba.

Lily urządza przyjęcie, żeby oficjalnie przedstawić Charlie członkom nowojorskiej socjety. W tym samym czasie były chłopak Charlie, Max, robi wszystko, aby jego eks nie została gwiazdą Upper East Side.

Cofamy się w czasie, by przypomnieć sobie emocjonalne chwile z życia Blair, która wyznaje Serenie, co naprawdę wydarzyło się po tragicznym wypadku z udziałem Chucka. Nate zdobywa informacje na temat wypadku, które wskazują na działanie osób trzecich.

Przed prawdziwie królewskim ślubem Blair planuje urządzić wspaniały wieczór panieński, ale ktoś za jej plecami knuje intrygi, aby sprawić, że będzie to prawdziwie niezapomniany wieczór.

W pierwszych scenach długo oczekiwanego 100. odcinka zobaczymy oniryczne sceny z udziałem Sereny i Blair oraz ważnych mężczyzn w ich życiu.

Blair musi podjąć trudną decyzję, która zaważy na jej dalszym życiu. Jej konsekwencje mogą być bardzo bolesne dla najbliższych jej osób.

Są Walentynki na Upper East Side, a Blair postanawia zabawić się w kupidyna, żeby uszczęśliwić bardzo bliską jej osobę.

Dan jest zaszczycony, kiedy dowiaduje się, że grupa teatralna Upright Citizen’s Brigade wystawiła przedstawienie na podstawie fragmentów jego książki zatytułowanej "Inside".

Blair podejrzewa, że umowa intercyzy może zawierać jakieś luki. Chuck i Georgina opracowują wspólnie intrygę, która ma zaskakujące konsekwencje.

Chuck zaprasza Jacka do Nowego Jorku, żeby podziękować mu za uratowanie życia, ale okazuje się, że wizyta nie przebiega zgodnie z planem. Blair i Dan próbują skonsumować swój nowy związek, ale nieoczekiwanie piętrzą się przed nimi przeszkody.

Serena stwierdza, że jest gotowa, by usunąć się w cień i scedować tytuł królowej Upper East Side na rzecz Loli. Niedługo potem debiutuje w roli modelki na imprezie Kiki de Montparnasse i podczas pokazu bielizny.

Blair i Dan chcą oficjalnie poinformować wszystkich, że są parą i tworzą elitarny salon sztuki. Ich pierwszymi gośćmi są Julian Tepper i Jenna Gribbon (założyciele The Oracle Club).

Blair ma wrażenie, że traci swoją pozycję na Upper East Side i opracowuje plan, żeby temu zapobiec.

Chuck, Nate, Blair, Serena i Lola jednoczą siły, żeby rozwikłać zagadkę, czyli dowiedzieć się, co łączy Dianę i Jacka. Dan otrzymuje prestiżowe letnie stypendium w Rzymie.

Blair prosi Serenę, żeby zastąpiła ją podczas ważnego spotkania. Niedługo potem okazuje się, że Blair sama powinna być w dwóch miejscach na raz.

W ostatnim odcinku piątego sezonu Plotkara nie szczędzi swoim fanom pikantnych szczegółów z życia Blair, a Serena przyznaje, że mogła nieumyślnie przyczynić się do niedawnych kłopotów swojej przyjaciółki.